劳动者离职未签合同，主张权利的时效为一年。具体分三种情况：若在职期间单位未签书面劳动合同，离职后主张二倍工资差额的仲裁时效，从劳动关系终止日起算一年，超期可能败诉；若离职时已就未签合同达成和解协议（且协议不违法），应按协议履行，不得再主张额外权利；若离职后单位主动提出补签合同或支付二倍工资差额，可协商处理并签订书面协议确认。
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劳动者离职未签合同，处理时需注意以下特殊情形：
1.若因地震、洪水等不可抗力或人身自由受限等正当理由耽误仲裁时效，时效可中止，障碍消除后继续计算，劳动者仍可在剩余时效内主张权利；
2.若单位在仲裁或诉讼中承认劳动关系及未签合同事实，劳动者举证责任减轻，主张二倍工资差额更顺利；
3.若单位书面通知签合同而劳动者无正当理由拒绝，单位无需支付二倍工资差额，离职后主张赔偿难获支持。
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劳动者离职未签合同，权利主张受法律时效限制。根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第二十七条：劳动争议仲裁时效为一年，从知道或应当知道权利被侵害之日起算；但劳动关系存续期间因拖欠劳动报酬争议的仲裁不受此限，劳动关系终止后需自终止日起一年内提出。未签合同的二倍工资差额属惩罚性赔偿，非劳动报酬，故仲裁时效从离职日起算一年，需在一年内申请仲裁，否则失去法律保护。
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劳动者离职未签合同，需警惕两类法律风险：
1.诉讼时效风险：离职后超一年申请仲裁，仲裁委可能以超时效驳回请求，如2023年1月1日离职，2024年2月1日才申请仲裁，主张或不被支持；
2.证据链风险：若无法提供充分证据（如工资支付凭证、工作证等）证明事实劳动关系，仅口头证言无佐证，仲裁委可能因证据不足驳回请求。

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